Соединения и Сплавы
Пользовательский поиск

Соединение:  Этиленгликольдинитрат (Динитроэфир этиленгликоля, ннтрогликоль)

Группа : АЗОТ И ЕГО СОЕДИНЕНИЯ
Вещество : Этиленгликольдинитрат (Динитроэфир этиленгликоля, ннтрогликоль)
Формула : O2NOCH2CH2ONO2
Описание :

Применяется прн производстве бризантных взрывчатых веществ и порохов.

Получается действием на этиленгликоль смеси конц. HNO3 и H2SO4.

Физические и химические свойства. Желтоватая жидкость. Т. плавл. -22,3°; т. кип. 114-116°; плотн, чистого Э. 1,483 (8°), технического 1,468 (21°); давл. паров 0,016-0,049 мм рт. ст. (20°); насыщ. конц. 0,38 мг/л (20°); раств, в воде 0,45%, в оливковом масле 12,2% (Gross et al.). Хорошо растворяется в спирте. При нагревании до 200° (а иногда и при температуре кипения) разлагается со взрывом.

Общий характер действия. Основным является действие на сердечно-сосудистую систему. Описаны случаи внезапной смерти работающих с Э. при явлениях коронарной недостаточности - сердечный коллапс. Смерть часто происходит во время перерывов в контакте с Э. Смертельные случаи склонны объяснить влиянием Э. на обмен катехоламинов, быстрым высвобождением и накоплением в сердечной мышце больших количеств биогенных аминов (адреналина и норадреналина). Полагают также, что Э. угнетает фермент моноаминоксидазу (Vigliani et al.; Kalin, Kylin). Э. вызывает образование метгемоглобина и телец Гейнца; последние появляются даже раньше, чем метгемоглобин. Потребление алкоголя и курение усугубляет действие Э. Предполагают и прямое наркотическое действие целой молекулы Э, (Stein).

Токсическое действие. Животные. Белые мыши переносили вдыхание <0,З мг/л в течение 14 дней без видимых последствий; прн 0,5 мг/л - судороги к концу ежедневной затравки, а после 5 дней - появление телец Гейнца и ретикулоцитоз. При 1 мг/л мыши погибали на 3 и 14 дни. При однократном вдыхании 1,5 мг/л в течение 8 ч у белых крыс образование метгемоглобина достигало 40-48%- После пятикратного введения 60 мг/кг Э. у крыс повышалось содержание норадреналина и адреналина в мышце сердца, учащалась смертность после физической нагрузки (Vigliani et al.).

Крысы и морские свинки переносили в течение 3-6 месяцев вдыхание концентраций Э. до 0,5 мг/л. Отмечались анемия, ретикулоцитоз, появление телец Гейнца. У некоторых животных после 3-6 месяцев отравления - поражение кожи (выпадение шерсти, эрозии). При концентрациях ~1 мг/л и выше животные погибали через 3-14 дней, часто в судорогах (Stein). Вдыхание 0,013мг/л по 8 ч в день (5 раз в неделю в течение 1000 дней) сопровождалось у кошек временным снижением числа эритроцитов, наличием метгемоглобина в крови. У убитых после 1000 дней опыта кошек - жировое перерождение сердечной мышцы, печени и почек, пигментные отложения в печени и селезенке. При 0,14- 0,17 мг/л кошки погибали на 273, 102 и 97 дни отравления (Gross et al.).

Человек. При остром отравлении - головная боль, гипотония, тахикардия, тошнота, рвота. Описаны десятки случаев внезапной смерти сравнительно молодых и здоровых рабочих, длительно соприкасавшихся с Э. и нитроглицерином В производстве взрывчатых веществ. Э. более летуч, чем нитроглицерин, и быстрее всасывается через кожу; считают поэтому, что ему принадлежит главная роль. Гибель обычно наступала через 30-60 ч после прекращения работы (в воскресенье или в понедельник утром) при явлениях стенокардии и острой сердечной недостаточности. У погибших не находили выраженных органических нарушений, которые могли бы объяснить летальный исход. В случаях, не сопровождавшихся смертью, отмечалась коронарная недостаточность (Barni, Martini; Symanski; Lafranchi, Beraud; Carmichael, Lieben; Matsushita). Коронароспазм и развитие сердечно-сосудистой недостаточности пытаются объяснить центральным сосудосуживающим влиянием при отсутствии или исключении привычного сосудорасширяющего воздействия Э. и других нитроэфиров (Chary; Lob; Ueda; Martini, Massari; Lafranchi, Beraud). Считают также, что хроническое воздействие Э. способствует развитию коронаросклероза. Описаны еще случаи развития синдрома Рейно (Pferovska, Teisinger; Bartalini et al.; Kuzelova, Herman).

У рабочих, занятых изготовлением Э., был выявлен ряд других неврологических нарушений: бессонница, брадикардия, депрессия, обмороки, не зависящие от сосудистой недостаточности. Существует мнение, что под влиянием действия Э. нарушается синаптическая передача и процессы обмена в головном мозге - в промежуточном его отделе (Styblova). При обследовании 37 рабочих динамитного завода, жаловавшихся на боли в области сердца, головные боли, обмороки, у них обнаружено увеличение содержания холестерина в крови, у троих -• коронаросклероз, у восьми - признаки нарушения обмена в сердечной мышце. Отмечается непереносимость алкоголя. Признаки интоксикации могут наблюдаться у рабочих при концентрации Э. в воздухе 0,005 мг/л и выше (Stein). Однако при обследовании 175 рабочих производства Э. со стажем 5-10 лет (средняя концентрация Э. в воздухе ~0,0006 мг/л) у 74% из них отмечены жалобы на головную боль. В контрольной группе подобные жалобы зарегистрированы лишь у 21%. Других различий между этими контингентами не наблюдалось {Matsushita et al.). При среднем содержании Э. в воздухе ~0,02 мг/л у рабочих выявлены незначительные изменения электрокардиограммы (Stein). Одним из ранних симптомов интоксикации Э. или нитроглицерином служат изменения пульсовой волны при плетизмографии и скорости окисления гемоглобина в метгемоглобин при действии нитрита натрия. При стаже несколько лет и концентрации Э. в воздухе 0,00055-0,0016 мг/л отмечено повышенное выделение норадреналина и ванилинминдальной кислоты (Morikawa et al.; Kakizaki et al.; Vigliani et al.).

Действие на кожу. Э. легко проникает через кожу. При приложении его к коже кошек на площади 4 X 6 см через 2 ч была обнаружена тяжелая метгемоглобинемия и тельца Гейнца. Метгемоглобин был найден в крови еще через 5 дней. Всасывание через кожу способствует развитию отравления Э. у рабочих и даже является его главной причиной. У рабочих, пользовавшихся защитными резиновыми перчатками, находили на коже кистей рук 0,1-I мгЭ. (Einert et al.). Минимальная доза, вызывающая боль у человека при нанесении на кожу, 1,8- 3,5 мл 1% раствора Э. (Poison, Tattersalle).

Выделение из организма. После введения крысам 65 мг/кг Э. за 24 ч ~60% выделялось с мочой в виде нитрата, 1,5% - в виде этиленгликольнитрата (Clark, Litchfield).

Предельно допустимая концентрация не установлена. Вероятно, она должна быть такой же, как и для нитроглицерина, хотя Э. несколько токсичнее последнего. Рекомендуют 3 мг/м3 [56].

Индивидуальная защита. Меры предупреждения - см. Нитроглицерин. Hotta и Yamada рекомендуют определение уровня норадреналина в моче при периодических медицинских осмотрах работающих с Э.

Определение в воздухе. Поглощение в ацетон и реакции с фенолсульфокислотой (Foulger).

Литература : Б а г п i M., M a r t i n i P. Med. lavoro, 1964, v. 55, № 5, p. 326-340.
Bartalini E. eta 1. Ibid., 1967, v. 58, № 10, p. 618-623.
Carmichael P., Lieben J. Arch. Environm. Health, 1963, v. 7, № 4, p. 424-439.
Clark D. C, Litchfield M. N. Brit. J. Ind. Med., 1967, v. 24, № 4, p. 320-325.
EinertCh. etal. Amer. Ind. Hyg. Assoc. J. 1963, v. 24, № 5, p. 435-447.
Hotta K. Yamada R. Arch. Gewerbepathol., 1963, Bd. 20, S. 311.
Kakizaki T. et al. Ind. Health, 1967, v. 5, № 1, p. 86-Ш. -
К a 1 i n M., К У 1 i n B. Arch. Environm. Health, 1969, v. 18, № 3, p. 311-314.
Kuzelovi M, Herman B. Prac. lik., 1965, d. 17, № 2, s 44-45.
Lafranchi A., Beraud P. Presse Med., 1969, v. 77, № 21, p. 795-796.
L о b M. Rev. med. de la Suisse Romande, 1965, v. 85. № 7, p. 489-498.
Martini P., Massari L. Med. lavoro, 1965, v. 56, № 1, p. 62-67.
Matsushita T. Japan J. Ind. Health, 1965. v. 7, № 8, p. 454-459.
Matsushita T. et al. Ibid., 1969. v. 7, № 1-2, p. 22-30.
Mlnami M. et al. Brit. J. Ind. Med., 1972, v. 29, № 3, p. 321-327.
Morikawa Y. et al. Arch. Environm. Health, 1967, v, 14, № 4, p. 614-621.
Poison C, J., Tattersalle R. N. Clinical Toxicology, L., 1959. 589 p.

PrerovskiS J. Jeisinger J. Prac. 1ёк., 1965, d. 17, № 2, s. 41-43.
S t Jr Ы о v 4 V. Cnskosl. neurol., 1966, d. 29, № 6, s. 378-331.
bed a M. lnd. Health, 1967, v. 5, N> 2, p. 104-118.
V i g 1 i a n i E. С et al. Arch. Environm, Health, 1968, v. 4, p. 477-480.