Соединения и Сплавы
Пользовательский поиск

Соединение:  Аммиак

Группа : АЗОТ И ЕГО СОЕДИНЕНИЯ
Вещество : Аммиак
Формула : NH3
Описание :

Встречается при очистке воды, керосина и некоторых минеральных масел; на сахарных заводах; при дублении кожи; в воздухе помещений, где стоит скот; входит в состав клоачных газов (вместе с сероводородом); содержится в неочищенном ацетилене.

Применяется для производства азотной кислоты, нитрата и сульфата аммония, жидких удобрений (аммиакатов), мочевины, соды, в органическом синтезе, при крашении тканей, светокопировании (на диазониевой бумаге), в качестве хладагента в холодильниках, при серебрении зеркал.

Получается прямым синтезом из газообразных водорода и азота при давлении обычно 280-350 ат и 450-500 (в присутствии катализаторов). В меньших количествах получается при коксовании каменного угля перегонкой с известью «аммиачной воды» (первая фракция при сухой перегонке угля).

Физические и химические свойства. Бесцветный газ с удушливым резким запахом (порог восприятия 0,037 мг/л) и едким вкусом. Т. плавл. -77,75°; т. кип. -33,35°; плотн. 0,771 г/л (0°), 0,59 г/л (25°). Раств. в воде около 750 л/л, или 526 г/л; коэфф. раств. в воде 762,6. Растворим в эфире и других органических растворителях. Пределы взрывоопасных концентраций в воздухе 15- 28%, в кислороде 13,5-79%, в закиси азота 2,2-72%- На воздухе NH3 быстро переходит в (NH4)2CO3 или поглощается влагой. При обычной температуре устойчив. Весьма реакционноспособен, вступает в реакции присоединения, замещения и окисления. Водный раствор имеет щелочную реакцию вследствие образования гидрата окиси аммония NH4OH. В продажу поступает в виде водных растворов, содержащих 28-29% (объемн.) NH3, 10% раствора NH3 (нашатырный спирт) или сжиженного NH3 в стальных цилиндрах.

Острое отравление. Животные. Сильное раздражение верхних дыхательных путей, конъюнктивы и роговицы глаз; изо рта и носа выделения пенистой жидкости, иногда с примесью крови. Нарушение свертываемости крови в результате прямого действия на протромбин, повышение содержания остаточного N2 в крови за счет быстрого накопления в ней NH3; лейкоцитоз, увеличение содержания общего белка и сахара (Rechine; Прокопьева и др.). При еще больших концентрациях обнаруживается прижигающее действие на слизистые оболочки верхних дыхательных путей и рта, возможен отек легких. Рефлекторно вызываемые остановки дыхания и кровообращения могут привести к смерти. На вскрытии - признаки отека легких, кровоизлияния под плеврой (Алпатов, Михайлов). Окись углерода потенцирует действие NH3 (Кустов, Михайлов).

Пороговая концентрация, вызывающая при 2-часовой экспозиции у белых мышей изменения активности холинэстеразы и каталазы в крови, 0,01 мг/л (Кустов, Михайлов); изменение нервно-мышечной возбудимости - 0,03 мг/л (Алпатов). Пороговая концентрация по изменению нервно-мышечной возбудимости для белых крыс 0,085 мг/л. У белых крыс, морских свинок, кроликов и кошек легкое раздражение замечается при 4-часовом воздействии около 0,35 мг/л; 3,5-5 мг/л при воздействии 1,5-4 ч опасны для жизни или ведут к воспалению легких. Концентрация 7,0 мг/л при воздействии до 3,5 ч приводит к смерти. При концентрациях свыше 14 мг/л - быстрая смерть. Абсолютно смертельная концентрация для мышей при 2-часовой экспозиции 6 мг/л, ЛКso= = 4,6 -мг/л (Алпатов, Михайлов). Для крыс ЛКбо = 18,6 мг/л (при экспозиции 5 мин), 12,1 мг/л (15 мин), 7,04 мг/л (30 мин) и 7,87 мг/л (60 мин). При накожных аппликациях для крыс ЛКбо = 112 мг/л (экспозиция 15 мин), 71,9 мг/л (30 мин) и 48,4 мг/л (60 мин) (Прокопьева и др.).

Человек. Высокие концентрации вызывают обильное слезотечение и боль в глазах, удушье, сильные приступы кашля, головокружение, боли в желудке, рвоту, задержку мочи. Тяжелое отравление протекает на фоне резкого уменьшения легочной вентиляции, острой эмфиземы, увеличения печени, ацидоза, повышения глутаминоксалатной и глутаминпируватной активности (Pilgesstrofer; Gaultier et al.). По данным Bittersohl, уже через несколько минут после массивного воздействия NH3 наступает мышечная слабость с повышенной рефлекторной возбудимостью, тетанические судороги; резко снижается порог слуха, вследствие чего сильный звук вызывает новый приступ судорог. Нарушается обмен глутаминовой и b-кетоглутаровой кислот в коре головного мозга, значительно уменьшается способность тканей утилизировать кислород; NH3 обладает также курареподобным действием. После действия очень высоких концентраций пострадавшие иногда сильно возбуждены, находятся в состоянии буйного бреда, не способны стоять. Наблюдаются резкие расстройства дыхания и кровообращения; в ближайшие часы (иногда и в первые минуты) после отравления может наступить смерть от сердечной слабости или остановки дыхания в фазе вдоха при спазме голосовой щели (рефлекс тройничного нерва). Чаще смерть наступает через несколько часов или дней после несчастного случая от отека гортани или легких. В ряде случаев причиной гибели является воспаление бронхов и легких (Лукацкая; Meythater, Gross). Возможен химический ожог глаз и верхних дыхательных путей (Трутнев, Великоруссова; Pernot et al.). На вскрытий людей, погибших на 2 день после острого отравления, обнаружен, помимо отека легких, некроз слизистой оболочки мелких бронхов; у погибших на 4 и 14 день - множественные абсцессы легких и межуточный нефрит (Гао Хун, Ли Вей-вень).

Последствиями перенесенного острого отравления могут быть помутнение хрусталика, роговицы, даже ее прободение и потеря глаза (Thies; Крашевская и др.); охриплость или полная потеря голоса, хронический бронхит, эмфизема легких, бронхоэктазы, субатрофический фаринголарингит (Brille et al.; Смирнова, Граник; Kass et al.); кровохарканье; возможна активизация туберкулезного процесса. Dupuy et al. обнаружили у рабочего, перенесшего острое отравление, тяжелый геморрагический гастрит. После отравления с потерей сознания в дальнейшем отмечались изменения личности, снижение интеллектуального уровня с выпадением памяти, неврологические микросимптомы (тремор рук, нарушение равновесия, тики, понижение тактильной и болевой чувствительности); головокружения, нистагм, гиперрефлексия (Bittersohl). При небольших концентрациях - более легкое раздражение глаз и слизистой носа, чихание, слюнотечение, легкая тошнота и головная боль, покраснение лица, потливость, боль в груди, позывы на мочеиспускание.

Порог обонятельного ощущения, (в мг/л) 0,00050-0,00055; минимально действующая концентрация 0,00045; минимальная концентрация, вызывающая изменение биопотенциалов головного мозга, 0,00035 (Сайфутдинов). По данным Алпатова, 0,01 мг/л не вызывает изменений электрической активности мозга, дыхания и кожно-гальванического рефлекса. При концентрациях 0,04-0,08 мг/л резкое, раздражение глаз, верхних дыхательных путей, вплоть до рефлекторной задержки дыхания, головная боль. Вдыхание 0,003 мг/л в течение 8 ч вызывает тенденцию к уменьшению утилизации кислорода и замедление пульса (Михайлов и др.). При кратковременном вдыхании (в мг/л) 0,07-0,1 раздражение в носу и в полости рта, при 0,49 - раздражение глаз, при 1,2 - кашель, диспноэ, возможен отек легких (Bittersohl). 0,25 мг/л можно выдержать, хотя и с трудом, в течение часа. По другим данным, работа возможна при 0,07-0,14 мг/л NH3, затруднительна при 0,14-0,21 мг/л, невозможна при 0,35-0,7 мг/л, причем последние концентрации могут оказаться опасными для жизни.

Хроническое отравление. Животные. Кролики, кошки и собаки привыкают к NH3 и потому могут месяцами выдерживать ежедневное вдыхание (по 8 ч) 0,7-1,0 мг/л (Lehman). Но (по Horvath) при концентрациях ~1 мг/л морские свинки и кролики погибали через 4-10 дней. На вскрытии - гнойное воспаление дыхательного горла и бронхов, воспаление легких, иногда геморрагическое, фибринозный или гнойный плеврит. Непрерывное в течение 30 дней вдыхание 0,47 мг/л сопровождалось раздражением слизистых оболочек глаз и верхних дыхательных путей, а также кровоизлияниями в легких и жировой дистрофии печени у собак (Coon). Отравление морских свинок в течение 18 недель концентрациями 0,12 мг/л вызывало патологические изменения со стороны внутренних органов, особенно печени и селезенки. Круглосуточное отравление крыс в течение 84 дней или ежедневное (по 5-6 ч) в течение 7 месяцев 0,02 мг/л вызывает изменение функционального состояния нервной системы, угнетение активности холинэстеразы и окислительно-восстановительной функции крови, уменьшение содержания в крови и печени общего и свободного витамина В1, повышение экскреции копропорфирина и аммиака с мочой. Концентрация 0,002 мг/л изменяла только окислительно-восстановительные функции крови, а 0,0002 мг/л оказалась недействующей (Сайфутдинов; Нижегородов, Калинин).

Человек. Концентрации 0,0008-0,0036 и 0,0002-0,016 мг/л при транспортировке жидкого NH3 на морских судах вызывали у моряков жалобы на снижение трудоспособности, головные боли, плохой сон и аппетит, повышенную раздражительность. Объективно зарегистрированы значительные сдвиги высшей нервной деятельности, тенденция к гипотонии, тахикардия, эозинопения, снижение фагоцитарной активности лейкоцитов, активности пропердиновой системы крови и титра комплемента; сначала стимуляция (при стаже до года), позже угнетение (при стаже более года) гемопоэза (Шафран, Килимник; Двоскин и др.). У рабочих химических заводов выявлены (при 0,0005-0,024 мг/л) аносмия или гипосмия, неврастения, понижение биоэлектрической активности головного мозга, повышение активности глутаминопировиноградной трансаминазы и снижение уровня витамина С в крови, уменьшение выведения мочевины, увеличение потребности в витамине B1.Повышена заболеваемость катарами верхних дыхательных путей, ангинами, тонзилитами (Бондарев и др.; Нижегородов, Мархоцкий). Отмечены сдвиги в жировом и белковом обмене и учащение заболеваний катаром верхних дыхательных путей- у подростков, проходящих практику на заводе, даже при 3-часовом рабочем дне и концентрациях, не превышающих предельно допустимые (Гигуз). Совместное действие NH3 и H2S вызывало у рабочих канализационной сети потерю обоняния, хронические катары носа, носоглотки и бронхов (Айзенберг).

Действие на кожу. При концентрации 1 % (объемн.) - 7 мг/л - наблюдается легкое раздражение влажной кожи, при 2% заметное раздражение, а 3% через несколько минут могут вызвать ожог с образованием пузырей. При попадании в струю газа, например при авариях с аммиачными холодильными машинами, могут, наряду с проявлениями общего отравления, наблюдаться краснота кожи, отек, отдельные фиолетово-красные пятна с фестончатыми, хорошо очерченными краями, напряженные серозные пузыри на воспаленном фоне размером с гусиное яйцо, нарушение целостности поверхностных слоев кожи (Вольфовская, Давыдова), резко очерченные, мокнущие, с желтоватой окраской дефекты кожи. У лаборантов, имеющих контакт с NH3, Цыркунов наблюдал дерматит с гиперемией, пузырьками, папулами и шелушением на боковых поверхностях пальцев рук. Morris сообщает о крапивнице у двух рабочих, развившейся через час после того, как они покидали помещение, где в воздухе был NH3. Нашатырный спирт действует на кожу слабее других щелочей, но все же может вызвать сильную боль, покраснение и - при более длительном воздействии- образование пузырей. Попадание его в глаза может привести к полной слепоте.

Неотложная терапия. При попадании брызг NH4OH в глаза немедленно обильное промывание широко раскрытого глаза водой или 0,5-1% раствором квасцов; вазелиновое или оливковое масло. При резких болях -1-2 капли 1% раствора новокаина или 1 капля 0,5% раствора дикаина с адреналином (1 : 1000). Надеть очки-консервы. В последующем применяют закапывание 0,1% раствора ZnSO4, 1% раствора Н3ВО3 или 30% раствора альбуцида. При поражении кожи - обмывание чистой водой, наложение примочки из 5% раствора уксусной, лимонной, виннокаменной или соляной кислот. При отравлении NH3 через дыхательные пути - свежий воздух, вдыхание теплых водяных паров (лучше с добавлением уксуса или нескольких кристаллов лимонной кислоты), 10% раствора ментола в хлороформе. Пить теплое молоко с боржомом или содой. Кодеин (по 0,015 г) или дионин (по 0,01 г). При удушье - кислород (вдыхать до уменьшения одышки или цианоза); при спазме голосовой щели- тепло на область шеи, теплые водные ингаляции, атропин (подкожно 1 мл 0,1% раствора), при необходимости - трахеотомия. При нарушениях или остановке дыхания - искусственное дыхание. По показаниям - камфара, кофеин, кордиамин, коразол, успокаивающие средства (настойка валерьяны, бромиды). Лечение развивающегося отека легких - см. Окислы азота.

Распределение в организме. В дыхательных путях у собаки определялось 75-80% (Egle). В крови здоровых людей содержится 0,05-0,90 мкг/мл плазмы крови (Leffler).

Предельно допустимая концентрация 20 мг/м3 [37].

Индивидуальная защита. Меры предупреждения. Промышленный противогаз КД. Время. защитного действия при концентрации NH3 2,3 мг/л 240 мин, для противогаза КД с фильтром 120 мин. При отсутствии в воздухе органических веществ возможно использование противогаза марки М с защитным временем 90 мин. Противогазы должны сменяться немедленно при ощущении самого слабого запаха. Защитные очки марки ПО-3 и др. Перчатки из щелочестойкой резины. Спецодежда из плотной ткани. Герметизация всей аппаратуры, коммуникаций, транспорта самого NH3, аммиачной воды и т. д. Местная и общая вентиляция рабочих помещений, где возможно образование и выделение в воздух NH3. При использовании NH3 в баллонах см. «Правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением», утв. Госгортехнадзором 19/V 1970 г.; «Инструкция о безопасных методах работы при производстве ремонта в скрубберах, резервуарах, котлах н т. д.», утв. 9/3 1966 г. О предупреждении случаев отравления рабочих при ремонтных работах в канализационных сточных тоннелях, колодцах и т. п. см. «Сборник важнейших официальных постановлений по санитарным и противоэпидемическим вопросам» (М., Медгиз, 1953, с. 143). Меры предупреждения при хранении и транспорте см. «Санитарные правила проектирования, оборудования и содержания складов для хранения сильнодействующих ядовитых веществ (СДЯВ)», утв. МЗ СССР 24/VI 1965 г. за № 534-65, а также «Правила морской перевозки опасных грузов», утв. Мин. Морфлота 7/V 1968 г. См. также Балакирев; Шафран; «Инструкция о порядке перевозки водного аммиака (аммиачной воды) автохозяйствами Мин. автотранспорта», утв. 8/V 1964 г. и согл. с ГСИ СССР 21/1 1964 г. за № 109; «Правила перевозки грузов» (М., «Транспорт», 1967), а также Боярчук; Боярчук и др.; Каткова.

Меры предосторожности при получении NH3 путем синтеза из азота и водорода или с использованием природного газа см. у Косоурова, при использовании в качестве удобрения см. [39]. См. также «Правила и нормы техника безопасности и пром, санитарии для проектирования, строительства, эксплуатации и производства углеаммонийных солей (водного аммиака и др.)» (М., «Химия», 1965); «Правила н нормы техники безопасности и пром, санитарии для проектирования и строительства холодильных станций химической промышленности» (М., «Химия», 1965); «Правила техники безопасности холодильных установок компрессионной н абсорбционной систем» (М., «Экономика», 1970).

Меры предупреждения в кожевенной н шелковой промышленности см. «Единые требования безопасности и пром, санитарии к технологическому оборудованию кожевенной промышленности» (Казань, ВНИИОТ, 1966); «.Правила техники безопасности и производственной санитарии для предприятий шелковой промышленности» (М., 1968). Рекомендуется периодическое обследование верхних дыхательных путей работающих с NH3, организация ингаляториев, включение в ежедневный рацион работающих с NH3 150 мг витамина С, 2,5 мг витамина B1 и 1 г глутаминовой кислоты (Шафран, Килимник).

Определение в воздухе основано на образовании окрашенного в желто-бурый цвет иодида димеркураммония при взаимодействии NH3 с реактивом Несслера. Чувствительность 1 мкг в анализируемом объеме. Определению мешают аммонийные соли, сероводород, альдегиды и некоторые амины жирного ряда [42]. Другой метод основан на образовании окрашенного в синий цвет индофенола при взаимодействии NH3 с гипохлоритом и фенолом в присутствии нитропруссида натрия. Чувствительность 0,1 мкг в анализируемом объеме [26]. Описание некоторых экспрессных методов см. [27].

Литература : А л п а то в И. М. В кн.: Пром, токсикол. и клиника проф. заболев, хим. этиологии. М. 1962, с. 201-202; Гиг. труда, 1964, № 2, с. 14-18.
Алпатов И. М., Михайлов В. Й. Гиг. труда, 1963, № 12, с. 51-53.
Балакирев Э: М. Перевозка жидких токсических грузов на морских судах и профилактика отравлений. М., 1969, с. 69.
Бондарев Г. И. ид р. В кн.: XXIV Моск. научио-практ. коиф. по проблемам пром. гиг. М., 1969, с. 107-118.
БоярчукИ. Ф. Гиг. труда, 1969, № 1, с. 22-26.
БоярчукИ. Ф. ид р. Там же, 1973, № 1, с. 16-19.
ГаоХуи, Ли Вэй-веиь. РЖБ, 1966, 5.54.636.
Г и г у з Т. Л. Гиг. и саи., 1968, № 9, с. 100-102.
Двоскии Я- Г. и др. В кн.: Актуальн. вопр. здравоохран. на водном транспорте. Киев, «Здоровя», 1970, с. 61-63.
Каткова С. Е. Гиг. труда, 1972, № 8, с. 45-47.
Косоуров С. Н. В ки.: Гиг. труда в хим. пром. М., «Медицина», 1967, с. 373-385.
Кустов В: В., Михайлов В. И. Гиг. труда, 1966, № 3, с. 6-8.
Михайлов В. И. ид р. Там же, 1969, № 10, с. 53-55.
Нижегородов В. М. Калинин И. Т. Гиг. и саи., 1967, № 2, с. 102-104.
Нижегородов В. М., Мархоцкий Я. Л. Гиг. и саи., 1971. J* 9, с. 116-117.
Прокопьева А. С. ид р. Гиг. труда, 1973, № 6, с. 56-57.
Рашевская А. М. и др. В ки.: Проф. болезни. М., «Медицина», 1973, с._ 196-199.
СайфутдиновМ. М. Гиг. и сан., 1966, № 5, с. 7-11.
Смирнова Н. А., Гранин Н. П. Гиг. труда, 1971, № 11, с. 16-19.
Цыркунов Л. П. Вестн. дерматол., 1968, т. 42, JMs 11, с. 31-32.
Шафран Л. М. В кн.: Гит. и токсикол., Киев, «Здоровя», 1967, с. 35-38.
Ш а ф р а н Л. М., К и л и м и и к Б. П. Гиг. труда, 1968, № 5, с. 48-51.
BittersohlG. Z. ges. Hyg., 1968, Bd. 14, № 11, S. 803-806.
В I i И в D. et al. Arch, malad. profess., 1967, v. 18, p. 320-336.
Coon R. Toxicol. a. Appl. Pharmacol., 1970, v. 16, JMs 3, p. 646-655.
DupuyR. etal. Arch, franc, malad. appar., 1968, v. &7, № 10, p. 819-820.
E g 1 e J. L. Amer. Ind. Hyg. Assoc. J., 1973, v. 34, № 12, p. 533-539.
Gaultier M. et al. Ann. med. leg., 1964, v. 44, № 4, p. 357-361.
К a s s J.1 e t al. Dis. Chest., 1972, v. 62, № 3, p. 282-285.
Lei Пег Н. Anifer. J. Clin. Pathol., 1967, v. 48, № 2, p. 233-236.
PernotC. etal. Arch, malad. profess., 1972, v. 33, Ks 1-2, p. 5-12.
PilgesstroferW. Wien. med. Wschr. 1963. Bd. U3. № 25-26, S. 521.